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石斛（Dendrobium Sw.）为兰科多年生附生植物，是世界重要的濒危植物，也是我国中药的宝贵资源。石斛花多含有具食用、药用价值的多种生物活性物质，常用来泡茶和美容，具有滋阴补虚和生津解郁的保健功效。石斛花为虫媒花，花香在蜂蝶类授粉和石斛繁殖中发挥着重要的作用[1-2]。
中国有80种以上的石斛属原种，主要分布于我国云南、广西、贵州、台湾、海南等省份[3]。石斛属有12个组，最大的组为石斛组，有超过40种以上的原种[2]，许多种开花有香味，或淡或浓。吕素华等[4]发现，壬醛、α蒎烯是铁皮石斛（D. officinale Kimura et Migo.）鲜花的主要香气成分；李崇晖等[5]发现，鼓槌石斛（D. chrysotoxum Rchb. f.）花朵的主要赋香成分为3-蒈烯，罗河石斛（D. lohohense Tang et Wang）鲜花香气成分为水杨酸甲酯和D-柠檬烯，密花石斛为α-法尼烯；黄昕蕾等[6]分析了鼓槌石斛鲜花香气，影响鼓槌石斛香气的主要物质为β-罗勒烯、α-蒎烯和苯乙醛；仇硕等[7]分析了细茎石斛（D. moniliforme (L.) Sw.）鲜花香气成分是α-蒎烯，相对含量达27%以上；袁明焱等[8]分析美花石斛（D. loddigesii Rolfe）花主成分（相对质量分数）为乙酸- 2 -乙基己酯（35.29%）、1,3,6-辛三烯（20.51%）、L-芳樟醇（4.31%）、L-柠檬烯（3.00%）。目前，已对石斛花朵香气成分进行分析的石斛原种有11个，如檀香石斛（D. anosmum Lindl.）、紫瓣石斛（D. parishii Rchb. f.）、铁皮石斛、金钗石斛（D. nobile Lindl.）和球花石斛（D. thyrsiflorum Rchb. f.）等[4-12]。另外，花期极长的秋石斛类，多个品种的挥发性成分也有学者进行了研究[13-14]。
石斛花朵的挥发性成分分析，许多研究以干燥花为试验材料，提取方法为水蒸气蒸馏法，该种试验方法分析的花朵挥发性成分中，脂肪族类挥发性成分偏多[12]。近年来，部分学者在美花石斛、细茎石斛、鼓槌石斛中，采用固相微萃取结合GC-MS法进行花成分分析，发现赋香成分的种类明显含较多的萜烯类成分[6-8]。李崇晖等[5]研究了细叶石斛（D. hancockii Rolfe）花的挥发性成分，鉴定出16个化合物，以3-蒈烯（71.25%）为主。在前人研究的基础上，本试验选取了细叶石斛和翅梗石斛（D. trigonopus Rchb. f.），进行花朵挥发性赋香成分的测定。这2个种石斛花香味浓郁醇厚，穿透力强，花期长。通过SPME结合GC-MS联合分析，进一步挖掘特异香气成分，明确石斛花香利用价值。
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试验仪器选用美国Agilent公司7890A-5975C气相色谱-质谱联用仪，全自动进样装置，50/30 μm DVB/CAR/PDMS和65 μm PDMS/DVB SPME萃取头（美国Supelco公司），20 mL白色顶空进样瓶。
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2018年采自3年生细叶石斛、翅梗石斛盛花期花朵，翅梗石斛花瓣厚蜡质，细叶石斛花大，2种石斛皆为黄花，花期长（图1）。采样地点为中国林业科学研究院科研联栋温室。材料引种自中国云南省西双版纳，由中国林科院林业所李振坚副研究员鉴定。
图 1 2种浓香型石斛开花状
Figure 1. Morphological characteristics in florescence of two fragrant Dendrobium species
选3株长势良好的植株作为采集对象，于晴天10：00—10：30采集盛花期花朵置于20 mL顶空瓶内，静置30 min，采用固相微萃取法进样。在40℃下顶空瓶的密闭环境中，使用萃取头萃取30 min进样。萃取完成后，将吸附在纤维上的化合物在250℃下解吸附5 min。萃取纤维头使用前，需在250℃下老化30 min。重复采样3次，以空白顶空瓶为对照。
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色谱柱为HP-5MS（30 m×0.25 mm×0.25 μm）石英毛细管柱。电离方式EI，电子能量70 eV。进样口温度250℃，四级杆温度150℃，离子源温度230℃，接口温度280℃，扫描质量数范围30~500 amu。升温程序为初始柱温度50℃保持2 min，以3℃·min−1升温至80℃保持2 min，再以5℃·min−1升温至180℃保持5 min，再以15℃·min−1升至250℃。
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利用Amdis质谱数据解卷积处理数据减少本底干扰，拆分共流出峰。计算机谱库检索采集到的花朵成分质谱图，使用MassHunter软件通过检索NIST 11标准谱库质谱图库，并结合相关文献，确定细叶石斛和翅梗石斛鲜花挥发性物质的化学成分。确定花朵中挥发性成分后，再根据离子流峰面积归一化法，计算各成分的相对含量。
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采用GC-MS方法分析，得到细叶石斛和翅梗石斛花挥发性成分的总离子流图（图2）。细叶石斛花的挥发性物质分离出78个色谱峰，共鉴定出52个化学成分，占总挥发性含量的80.97%；翅梗石斛花中的挥发性物质分离出42个色谱峰，共鉴定出35个化学成分，占总挥发性含量的85.36%。最终确定2种石斛的挥发性化合物，共有72个（表1）。
表 1 细叶石斛和翅梗石斛花的挥发性成分
Table 1. Volatile constituents in D. hancockii and D. trigonopus flower
序号
No.保留时间
Retain time/min化合物
Constituents相对百分含量
Relative content/%细叶石斛 翅梗石斛 1 3.612 正戊醇 Pentanol — 0.04 2 3.793 异戊酸甲酯 Methyl isovalerate — 0.10 3 4.610 六甲基环三硅氧烷 Hexamethylcyclotrisiloxane 0.29 0.64 4 5.909 惕各酸甲酯 Methyl tiglate — 0.37 5 6.025 正己醇 Hexanol — 0.06 6 6.670 2-庚酮 2-Heptanone 0.15 — 7 6.863 甲氧基苯基肟 2-Oxime-2-methoxy-phenyl — 0.22 8 7.092 庚醛 Heptanal — 0.04 9 7.885 己酸甲酯 Methyl hexoate — 0.04 10 8.008 α-侧柏烯 2-Methyl-5-(1-methylethyl)-bicyclo[0.3.0]hex-2-ene 0.57 — 11 8.287 α-蒎烯 α-Pinene 0.06 — 12 9.688 正庚醇 Heptan-1-ol — 0.09 13 9.819 桧烯 Sabinene 0.51 — 14 10.004 β-蒎烯 β-Pinene 0.25 — 15 10.276 6-甲基-5-庚烯-2-酮 6-Methylhept-5-en-2-one — 0.05 16 10.324 3-辛酮 3-Octanone 0.15 0.18 17 10.386 八甲基环四硅氧烷 Octamethylcyclotetrasiloxane 0.32 1.79 18 10.536 月桂烯 β-Myrcene 2.33 2.92 19 11.153 (-)-β-蒎烯 (-)-β-Pinene 0.08 — 20 11.273 异戊酸异丁酯 Isobutyl isovalerate — 0.05 21 11.504 对二氯苯 1,4-Dichlorobenzene 0.04 — 22 12.240 d-柠檬烯 (+)-Limonene 2.26 4.82 23 12.346 桉叶油醇 Cineole 0.18 — 24 12.591 (E)-B-罗勒烯 (E)-3,7-Dimethylocta-1,3,6-triene — 2.79 25 12.595 (3E)-3,7-二甲基辛-1,3,6-三烯 1,3,6-Octatriene,3,7-dimethyl-,(3E)- 1.34 — 26 13.316 罗勒烯 (Z)-β-Ocimene 27.60 43.67 27 13.525 3-异丙烯基-5,5-二甲基-环戊烯 3-Isopropenyl-5,5-dimethylcyclopentene 0.11 — 28 13.606 γ-松油烯 γ-Terpinene 0.03 0.42 29 14.144 正辛醇 1-Octanol 0.36 0.04 30 14.684 2-乙基-1,6-二噁螺[4.4]-壬烷 2-Ethyl-1,6-dioxaspiro[4.4]-nonane 0.05 — 31 14.776 萜品油烯 Terpinolene 0.12 — 32 15.111 苯甲酸甲酯 Methyl benzoate 0.69 — 33 15.393 紫苏烯 Perillene 2.00 0.31 34 15.600 芳樟醇 Linalool 6.73 — 35 15.797 异戊酸异戊酯 Isoamyl isovalerate — 0.42 36 16.110 3-亚甲基-1,1-二甲基-2-乙烯基环己烷2-Ethenyl-1,1-dimethyl-3-methylenecyclohexane — 1.46 37 16.257 (-)-α-侧柏酮 (-)-α-Thujone 0.02 — 38 16.453 对薄荷-1,3,8-三烯 1,3,8-p-Menthatriene 0.03 — 39 16.829 (3E,5E)-2,6-二甲基-1,3,5,7-辛四烯(3E,5E)-2,6-Dimethyl-1,3,5,7-octatetraene 0.51 — 40 17.304 别罗勒烯 Allo-ocimene — 0.39 41 17.334 2,6-二甲基-2,4,6-辛三烯 2,6-Dimethyl-2,4,6-octatriene 0.19 — 42 17.420 环五聚二甲基硅氧烷 Decamethylcyclopentasiloxane 1.74 4.08 43 17.490 烟酮 3,5,5-Trimethylcyclohexane-1,2-dione — 0.10 44 17.768 甲基-2-烯基-3-甲基丁酸酯 3-Methylbut-2-enyl 3-methylbutanoate — 0.55 45 19.121 4-萜烯醇 4-Terpineol — 0.18 46 19.592 水杨酸甲酯 Methyl salicylate 0.43 0.02 47 19.805 α-松油醇 α-Terpineo 0.04 — 48 20.296 (-)-马鞭草烯酮 (-)-Verbenone 0.09 — 49 20.466 2,6-二甲基-3(E),5(E),7-辛三烯-2-醇E,E-2,6-Dimethyl-3,5,7-octatriene-2-ol 0.03 — 50 21.190 橙花醇 Nerol 0.13 — 51 21.789 顺式-柠檬醛 Neral 0.14 — 52 23.141 (E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛 Geranial 0.56 — 53 25.101 十二甲基环六硅氧烷 Dodecamethylcyclohexasiloxane 2.51 1.39 54 25.628 惕各酸叶醇酯 (Z)-3-Hexenyl tiglate 0.33 — 55 25.590 甲基(2E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯酸酯Methyl (2E)-3,7-dimethyl-2,6-octadienoate — 3.01 56 26.790 甲苯-2,4-二异氰酸酯 Toluene 2,4-diisocyanate 0.37 — 57 28.508 β-榄香烯 (5S,7R,10S)-(-)-1-methyl-1-vinyl-2,4-diisopropenyl-cyclohexane 0.87 — 58 28.864 5-甲基-1,3-二氢苯并咪唑-2-酮 5-Methylbenzoimidazol-2(3H)-one 0.10 — 59 29.118 石竹烯 (4Z)-4,11,11-trimethyl-8-methylidenebicyclo[7.2.0]undec-4-ene 0.14 — 60 29.321 1,3,5-三甲氧基苯 1,3,5-Trimethoxybenzene 0.07 — 61 29.850 β-石竹烯 β-Caryophyllene 22.4 14.35 62 30.565 香树烯 (-)-allo-Aromadendrene 0.34 — 63 30.965 2-亚甲基-4,8,8-三甲基-4-乙烯双环[5.2.0]壬烷2-Methylene-4,8,8-trimethyl-4-vinylbicyclo[5.2.0]nonane 0.10 — 64 31.186 α-石竹烯 α-Caryophyllene 0.98 0.21 65 32.136 十四甲基环七硅氧烷 Tetradecamethyl cycloheptasiloxane — 0.15 66 33.230 α-法呢烯 Farnesene — 0.16 67 35.517 橙花叔醇 Nerolidol 0.06 — 68 35.824 顺式-3-己烯醇苯甲酸酯 cis-3-Hexenyl benzoate 0.20 — 69 36.176 石竹素 Caryophyllene oxide 0.56 0.25 70 43.735 苯甲酸正辛酯 Octyl benzoate 1.20 — 71 46.227 邻苯二甲酸二异丁酯Bis(2-methylpropyl) 3,4,5,6-tetradeuteriobenzene-1,2-dicarboxylate 0.23 — 72 50.245 酞酸丁酯 Dibutyl phthalate 0.10 — 
图 2 2种浓香型石斛花挥发成分的总离子流图
Figure 2. Ion chromatogram of volatile constituents in two Dendrobium species flower
2种石斛花朵的挥发性成分组成丰富。细叶石斛花获得52个挥发性化合物（表1），相对含量1%以上的有10个，分别为：罗勒烯（27.60%）、β-石竹烯（22.40%）、芳樟醇（6.73%）、十二甲基环六硅氧烷（2.51%）、月桂烯（2.33%）、d-柠檬烯（2.26%）、紫苏烯（2.00%）、环五聚二甲基硅氧烷（1.74%）、(3E)-3,7-二甲基辛-1,3,6-三烯（1.34%）和苯甲酸正辛酯（1.20%）。罗勒烯、β-石竹烯、芳樟醇3个成分含量皆高于4%，皆是常见的香味化合物。衡量各个成分对整体花香的贡献大小，除相对含量外，还要结合嗅觉气味存在的最小浓度值（嗅感阈值）来判断。细叶石斛获得的挥发性成分主要为烯烃类，烯烃类嗅感阈值相对较低，有利于香味的感知[15-19]。据此得出细叶石斛的特征香气成分为罗勒烯、β-石竹烯、芳樟醇；花中还含月桂烯、d-柠檬烯、紫苏烯等成分，共同构成细叶石斛的赋香成分，形成了细叶石斛的独特的香气。其他含量较低的呈香成分还有α-律草烯、β-榄香烯、α-侧柏烯、香树烯、β-蒎烯、苯甲酸甲酯、水杨酸甲酯等。
翅梗石斛花中获得35个挥发性物质（表1），相对含量1%以上的有10个，分别为：罗勒烯（43.67%）、β-石竹烯（14.35%）、d-柠檬烯（4.82%）、环五聚二甲基硅氧烷（4.08%）、甲基(2E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯酸酯（3.01%）、月桂烯（2.92%）、(E)-B-罗勒烯（2.79%）、八甲基环四硅氧烷（1.79%）、3-亚甲基-1,1-二甲基-2-乙烯基环己烷（1.46%）、十二甲基环六硅氧烷（1.39%）。罗勒烯、β-石竹烯和d-柠檬烯3个成分含量皆高于4%，皆是常见的香气化合物。据此得出翅梗石斛的特征香气成分为罗勒烯、β-石竹烯和d-柠檬烯；花中还含月桂烯（2.92%）、(E)-B-罗勒烯（2.79%）是罗勒烯的异构体。其他含量较低的呈香成分还有γ-松油烯、别罗勒烯、紫苏烯、α-律草烯、异戊酸异戊酯等。
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72个香气化合物，可分为7类，分别为烷烃类、醛类、酮类、酯类、醇类、烯烃类和其他类（表2）。2种石斛中，烯烃类化合物的相对含量均最高。萜烯类化合物通常具有提神、抗菌消炎和镇痛作用[20]。细叶石斛中烯烃类含量为63.28%，翅梗石斛中烯烃类化合物的相对含量为70.04%。
表 2 细叶石斛和翅梗石斛花朵香气化合物分类
Table 2. Classification to the scent compositions of D. hancockii and D. trigonopus flowers
化合物类型
Component type总组分Component number 相对含量Relative content/% 含量在1%以上的成分No. (≥1%) 细叶石斛 翅梗石斛 细叶石斛 翅梗石斛 细叶石斛 翅梗石斛 烯烃类 22 10 63.28 70.04 6 5 醇类 7 5 7.53 0.41 1 — 烷烃类 6 6 4.99 9.51 2 4 酯类 8 8 3.85 4.55 1 1 醛类 2 1 0.70 0.04 — — 酮类 5 3 0.51 0.33 — — 其他类 2 2 0.11 0.47 — — 合计 52 35 80.97 85.36 10 10 -
2种石斛分析共得到72个化合物，其中，共有成分15个。2种石斛花香味皆浓，单花开3~5周，香味散发范围广。2个石斛种，特征赋香成分、含量存在差异。翅梗石斛香味较浓郁，细叶石斛清香宜人。细叶石斛、翅梗石斛皆含有的罗勒烯，前者为27.60%，后者含量高达43.67%。细叶石斛中β-石竹烯含量高于翅梗石斛。细叶石斛含有芳樟醇(6.73%），翅梗石斛中并未检测到。细叶石斛(52个）含有的呈香成分多，挥发性成分比翅梗石斛（35个）多17个，香味构成丰富、含量较为均衡。
细叶石斛和翅梗石斛所含有的主要赋香成分中，有罗勒烯、β-石竹烯、d-柠檬烯、月桂烯，为当前植物中常见的天然香味化合物。这4种香气成分，在2种石斛中相对含量高，香气丰富，功能各异。除提供香味外，多数香气有抗炎活性。
2种石斛罗勒烯含量皆为最高，罗勒烯有花香、草香并伴有橙花油气息，有很强的甜香味[21]，对人体免疫系统提供辅助功能，并参与调节工蜂的采粉行为；(E)-B-罗勒烯是罗勒斯的同分异构体，是蜜蜂族群社会规则中的一个信息素，可部分抑制工蜂卵巢的发育。
β-石竹烯为双环倍半萜型化合物，在2种石斛花中相对含量皆超过10%，具有淡的丁香香气，为食用香料[22]，具有平喘、祛痰、抗炎作用[23-25]。β-石竹烯具有抗广泛性焦虑、抑郁的作用[26-27]；α-石竹烯也是β-石竹烯的同分异构体，具有温和的丁香香气[28]；石竹素为β-石竹烯的氧化物。
细叶石斛中含有芳樟醇，是天然的萜烯香料，常作为香水或香料使用，为使用频率最高的家用香料。芳樟醇具有铃兰类鲜爽型花香特征，香气阈值为10 bpm[29-30]；同时，芳樟醇还具有镇痛、抗炎，抗菌等药理活性[31]，可由α-蒎烯或β-蒎烯经过月桂烯合成，可作食用香精及工业生产中的重要中间体，罗勒烯由芳樟醇为原料制备而来。α-蒎烯经过高温（160℃）裂解合成月桂烯，进一步合成芳樟醇。
在2种石斛中，d-柠檬烯和月桂烯含量都较高。d-柠檬烯是单环单萜烯，自然界中广泛存在，2种石斛中以翅梗石斛含量较高，呈橙皮愉悦香味，柠檬烯香气阈值为10 bpm[30]，具有消炎、抗菌、修复酒精造成的肝损伤[32-34]。月桂烯又称香菜烯，是合成香料的重要原料。具有清淡的香脂香气，香气阈值为13~15 bpm[30]，可改善人体信息素分泌，增加异性好感；月桂烯有镇痛、显著的抗炎和抗分解代谢作用[35-36]。月桂烯可由芳樟醇脱水形成，也可由β-蒎烯高温合成。
72个成分中，含有16种酯类物质，苯甲酸甲酯有令人陶醉的甜香而闻名[37]；水杨酸甲酯具有特殊草药气味，在吸引昆虫传粉中起到重要作用，且有抗广泛性焦虑、抑郁的作用[27]。成分中含有5种硅氧烷，3种硅氧烷含量高于1%以上，其中，以环五聚二甲基硅氧烷含量较高，可广泛使用于化妆品和人体护理产品中，与大部分的醇和其他化妆品溶剂有很好的相容性。硅氧烷有良好的铺展性，可用于皮肤护理。
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中国是石斛属内石斛组的主要分布地区，中药石斛主要来源于石斛组。细叶石斛是石斛组花香纯正的种。石斛属花开浓香型的种类较少，除石斛组外，黑毛组花香较为典型的种为翅梗石斛。细叶石斛和翅梗石斛花瓣蜡质，花期长，花香浓，穿透力强。
植物花香化合物是植物花朵释放的次生代谢产物，由许多低分子量、易挥发的化合物混合而成。花香是由植物花朵内所有挥发性香味组分共同作用形成的，具有吸引昆虫传粉和防御功能[2]。李崇晖等[8]测定25℃下萃取出细叶石斛花的挥发性成分，鉴定出16种成分，其主要成分是3-蒈烯（71.25%），该实验获得挥发性成分种类少（16种），而不同萃取温度，对萃取效率、萃取量及萃取成分影响较大，因此，与本文结果差异的主要原因推测是固相萃取温度的不同[38-39]。本实验通过不同实验条件（萃取温度40℃），拆出共流峰减少本底干扰，再对细叶石斛的挥发性成分测定，发现其呈香成分丰富（52个），其特征香气成分为罗勒烯、石竹烯、芳樟烯。本研究实验结果与细叶石斛的香味类型更接近。郝瑞杰[30]发现，上千种花香化合物中，主要花香化合物有12种，有柠檬烯、罗勒烯、月桂烯、芳樟烯、β-蒎烯、α-蒎烯、石竹烯等。细叶石斛含有的此类香气成分达8种，香气成分丰富，含量高，是典型的花香味。
鲜花的香气成分常用萃取法或水蒸气蒸馏法来提取[40-41]。利用有机溶剂萃取以及水蒸汽蒸馏法，高温会破坏植物结构，导致挥发物的分解或流失，同时pH条件会改变花朵中原有的挥发物成分[42]。采集新鲜花朵，通过固相微萃取技术，结果将更有利于分析花朵的挥发性成分。新鲜花朵的顶空固相微萃取方法，测得香味化合物含量偏多，并能减少成分损失，使结果接近于植株的真实状态[43]。固相微萃取结合GC-MS分析石斛盛花期鲜花，得到的成分以烯烃类居多，同时香味成分明显。
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本研究运用了SPME和GC-MS技术，分析2种香花型石斛盛花期花朵的挥发性成分。细叶石斛共鉴定分离挥发性组分52个，含烯烃类22个、酯类8个、醇类7个、烷烃类6个、酮类5个、醛类2个。翅梗石斛共鉴定得到挥发性组分35个，含烯烃类10个、酯类8个、醇类5个、烷烃类6个、酮类3个、醛类1个。细叶石斛的特征香气成分是罗勒烯、β-石竹烯和芳樟醇；翅梗石斛的特征香气成分是罗勒烯、β-石竹烯和d-柠檬烯。本试验研究明确了翅梗石斛中罗勒烯香气含量高，远高于其它成分，香味浓郁；细叶石斛中罗勒烯和石竹烯含量均衡，呈香成分丰富，香气宜人。
致谢 感谢中国林业科学研究院林木遗传育种国家重点实验室的试验支持。
细叶石斛和翅梗石斛花朵赋香成分的GC-MS分析
Aroma Constituents in Flower of Dendrobium hancockii and D. trigonopus Based on SPME-GC-MS Analysis
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摘要:
目的 本研究明确2种浓香型石斛花朵的香气成分及其含量，探明其香气组成，以期为石斛花的保健开发提供参考。 方法 采用顶空固相微萃取（HS-SPME）结合气相色谱-质谱联用（GC-MS）技术，分析了2种浓香型石斛花朵的挥发性成分。 结果 发现细叶石斛花含挥发性成分52个，翅梗石斛花含挥发性成分35个，主要成分皆为烯烃类。 结论 首次测定了翅梗石斛新鲜花朵的挥发性成分，其特征香气成分为罗勒烯、β-石竹烯和d-柠檬烯。细叶石斛花的特征香气成分为罗勒烯、β-石竹烯、芳樟醇。 Abstract:Objective To analyze the aroma components and the relative contents in the flowers of two Dendrobium species, D. hancockii and D. trigonopus. Method The volatile constituents and their contents were analyzed by solid-phase microextraction (SPME) and gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS). Result For the first time, the volatile constituents were analyzed in fresh flowers of D. trigonopus and thirty-five compounds were characterized. Fifty-two compounds were characterized in D. hancockii. The main volatile constituent in both the two species was olefin. Conclusion The characteristic aroma components are (Z)-β-Ocimene, β-Caryophyllene and Linalool in D. hancockii flower. The characteristic aroma components are (Z)-β-Ocimene, β-Caryophyllene and d-(+)-Limonene in D. trigonopus flower. -
Key words:
- Orchidaceae
- / Dendrobium
- / floral scent
- / volatile constituents
- / GC-MS
- / SPME
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图 1 2种浓香型石斛开花状
Figure 1. Morphological characteristics in florescence of two fragrant Dendrobium species
图 2 2种浓香型石斛花挥发成分的总离子流图
Figure 2. Ion chromatogram of volatile constituents in two Dendrobium species flower
表 1 细叶石斛和翅梗石斛花的挥发性成分
Table 1. Volatile constituents in D. hancockii and D. trigonopus flower
序号
No.保留时间
Retain time/min化合物
Constituents相对百分含量
Relative content/%细叶石斛 翅梗石斛 1 3.612 正戊醇 Pentanol — 0.04 2 3.793 异戊酸甲酯 Methyl isovalerate — 0.10 3 4.610 六甲基环三硅氧烷 Hexamethylcyclotrisiloxane 0.29 0.64 4 5.909 惕各酸甲酯 Methyl tiglate — 0.37 5 6.025 正己醇 Hexanol — 0.06 6 6.670 2-庚酮 2-Heptanone 0.15 — 7 6.863 甲氧基苯基肟 2-Oxime-2-methoxy-phenyl — 0.22 8 7.092 庚醛 Heptanal — 0.04 9 7.885 己酸甲酯 Methyl hexoate — 0.04 10 8.008 α-侧柏烯 2-Methyl-5-(1-methylethyl)-bicyclo[0.3.0]hex-2-ene 0.57 — 11 8.287 α-蒎烯 α-Pinene 0.06 — 12 9.688 正庚醇 Heptan-1-ol — 0.09 13 9.819 桧烯 Sabinene 0.51 — 14 10.004 β-蒎烯 β-Pinene 0.25 — 15 10.276 6-甲基-5-庚烯-2-酮 6-Methylhept-5-en-2-one — 0.05 16 10.324 3-辛酮 3-Octanone 0.15 0.18 17 10.386 八甲基环四硅氧烷 Octamethylcyclotetrasiloxane 0.32 1.79 18 10.536 月桂烯 β-Myrcene 2.33 2.92 19 11.153 (-)-β-蒎烯 (-)-β-Pinene 0.08 — 20 11.273 异戊酸异丁酯 Isobutyl isovalerate — 0.05 21 11.504 对二氯苯 1,4-Dichlorobenzene 0.04 — 22 12.240 d-柠檬烯 (+)-Limonene 2.26 4.82 23 12.346 桉叶油醇 Cineole 0.18 — 24 12.591 (E)-B-罗勒烯 (E)-3,7-Dimethylocta-1,3,6-triene — 2.79 25 12.595 (3E)-3,7-二甲基辛-1,3,6-三烯 1,3,6-Octatriene,3,7-dimethyl-,(3E)- 1.34 — 26 13.316 罗勒烯 (Z)-β-Ocimene 27.60 43.67 27 13.525 3-异丙烯基-5,5-二甲基-环戊烯 3-Isopropenyl-5,5-dimethylcyclopentene 0.11 — 28 13.606 γ-松油烯 γ-Terpinene 0.03 0.42 29 14.144 正辛醇 1-Octanol 0.36 0.04 30 14.684 2-乙基-1,6-二噁螺[4.4]-壬烷 2-Ethyl-1,6-dioxaspiro[4.4]-nonane 0.05 — 31 14.776 萜品油烯 Terpinolene 0.12 — 32 15.111 苯甲酸甲酯 Methyl benzoate 0.69 — 33 15.393 紫苏烯 Perillene 2.00 0.31 34 15.600 芳樟醇 Linalool 6.73 — 35 15.797 异戊酸异戊酯 Isoamyl isovalerate — 0.42 36 16.110 3-亚甲基-1,1-二甲基-2-乙烯基环己烷2-Ethenyl-1,1-dimethyl-3-methylenecyclohexane — 1.46 37 16.257 (-)-α-侧柏酮 (-)-α-Thujone 0.02 — 38 16.453 对薄荷-1,3,8-三烯 1,3,8-p-Menthatriene 0.03 — 39 16.829 (3E,5E)-2,6-二甲基-1,3,5,7-辛四烯(3E,5E)-2,6-Dimethyl-1,3,5,7-octatetraene 0.51 — 40 17.304 别罗勒烯 Allo-ocimene — 0.39 41 17.334 2,6-二甲基-2,4,6-辛三烯 2,6-Dimethyl-2,4,6-octatriene 0.19 — 42 17.420 环五聚二甲基硅氧烷 Decamethylcyclopentasiloxane 1.74 4.08 43 17.490 烟酮 3,5,5-Trimethylcyclohexane-1,2-dione — 0.10 44 17.768 甲基-2-烯基-3-甲基丁酸酯 3-Methylbut-2-enyl 3-methylbutanoate — 0.55 45 19.121 4-萜烯醇 4-Terpineol — 0.18 46 19.592 水杨酸甲酯 Methyl salicylate 0.43 0.02 47 19.805 α-松油醇 α-Terpineo 0.04 — 48 20.296 (-)-马鞭草烯酮 (-)-Verbenone 0.09 — 49 20.466 2,6-二甲基-3(E),5(E),7-辛三烯-2-醇E,E-2,6-Dimethyl-3,5,7-octatriene-2-ol 0.03 — 50 21.190 橙花醇 Nerol 0.13 — 51 21.789 顺式-柠檬醛 Neral 0.14 — 52 23.141 (E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛 Geranial 0.56 — 53 25.101 十二甲基环六硅氧烷 Dodecamethylcyclohexasiloxane 2.51 1.39 54 25.628 惕各酸叶醇酯 (Z)-3-Hexenyl tiglate 0.33 — 55 25.590 甲基(2E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯酸酯Methyl (2E)-3,7-dimethyl-2,6-octadienoate — 3.01 56 26.790 甲苯-2,4-二异氰酸酯 Toluene 2,4-diisocyanate 0.37 — 57 28.508 β-榄香烯 (5S,7R,10S)-(-)-1-methyl-1-vinyl-2,4-diisopropenyl-cyclohexane 0.87 — 58 28.864 5-甲基-1,3-二氢苯并咪唑-2-酮 5-Methylbenzoimidazol-2(3H)-one 0.10 — 59 29.118 石竹烯 (4Z)-4,11,11-trimethyl-8-methylidenebicyclo[7.2.0]undec-4-ene 0.14 — 60 29.321 1,3,5-三甲氧基苯 1,3,5-Trimethoxybenzene 0.07 — 61 29.850 β-石竹烯 β-Caryophyllene 22.4 14.35 62 30.565 香树烯 (-)-allo-Aromadendrene 0.34 — 63 30.965 2-亚甲基-4,8,8-三甲基-4-乙烯双环[5.2.0]壬烷2-Methylene-4,8,8-trimethyl-4-vinylbicyclo[5.2.0]nonane 0.10 — 64 31.186 α-石竹烯 α-Caryophyllene 0.98 0.21 65 32.136 十四甲基环七硅氧烷 Tetradecamethyl cycloheptasiloxane — 0.15 66 33.230 α-法呢烯 Farnesene — 0.16 67 35.517 橙花叔醇 Nerolidol 0.06 — 68 35.824 顺式-3-己烯醇苯甲酸酯 cis-3-Hexenyl benzoate 0.20 — 69 36.176 石竹素 Caryophyllene oxide 0.56 0.25 70 43.735 苯甲酸正辛酯 Octyl benzoate 1.20 — 71 46.227 邻苯二甲酸二异丁酯Bis(2-methylpropyl) 3,4,5,6-tetradeuteriobenzene-1,2-dicarboxylate 0.23 — 72 50.245 酞酸丁酯 Dibutyl phthalate 0.10 — 
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表 2 细叶石斛和翅梗石斛花朵香气化合物分类
Table 2. Classification to the scent compositions of D. hancockii and D. trigonopus flowers
化合物类型
Component type总组分Component number 相对含量Relative content/% 含量在1%以上的成分No. (≥1%) 细叶石斛 翅梗石斛 细叶石斛 翅梗石斛 细叶石斛 翅梗石斛 烯烃类 22 10 63.28 70.04 6 5 醇类 7 5 7.53 0.41 1 — 烷烃类 6 6 4.99 9.51 2 4 酯类 8 8 3.85 4.55 1 1 醛类 2 1 0.70 0.04 — — 酮类 5 3 0.51 0.33 — — 其他类 2 2 0.11 0.47 — — 合计 52 35 80.97 85.36 10 10
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